摘要：在水質(zhì)總氮測(cè)定實(shí)驗(yàn)中經(jīng)常出現(xiàn)測(cè)量值偏大的異常現(xiàn)象，由于總氮樣品具有不確定性，因此本文將從總氮的空白實(shí)驗(yàn)入手，通過分析總氮空白實(shí)驗(yàn)的影響因素來得知總氮測(cè)定過程中的影響因素，并進(jìn)行全面的論述分析，可以給我們的實(shí)驗(yàn)操作帶來指導(dǎo)作用。
　　關(guān)鍵詞：空白；實(shí)驗(yàn)；消解
　　1前言
　　目前，在水質(zhì)監(jiān)測(cè)中總氮的分析法遵循GB11894-89中的堿性過硫酸鉀消解紫外分光廣度法。在分析方法中是以樣品的測(cè)試值減去空白值來計(jì)算樣品的濃度，因此空白值的準(zhǔn)確度，對(duì)保證樣品分析的準(zhǔn)確度起著重要作用。而在實(shí)驗(yàn)中經(jīng)常出現(xiàn)空白值偏髙的現(xiàn)象，這樣就增大了系統(tǒng)誤差。
　　由于空白實(shí)驗(yàn)值受到多種因素的影響，本文將從試劑的影響、空白用水的影響以及器皿影響等因素進(jìn)行全面的論述分析。得出影響空白的一些因素，提出改進(jìn)措施。
　　
　　2實(shí)驗(yàn)原理及步驟
　　2.1實(shí)驗(yàn)原理
　　在GB11894-89中測(cè)定水中總氮的主要原理是在120度-124度的堿性條件下，利用過硫酸鉀在高溫下產(chǎn)生的氧將水中的氨氮、亞硝酸鹽氮及大部分有機(jī)氮化合物氧化成硝酸鹽。然后用紫外分光光度法在波長(zhǎng)220納米和275納米處，分別測(cè)出A220和A275，計(jì)算校正吸光度：A=A220-A275。
　　按A的值計(jì)算總氮的含量，其中總氮的檢出限為0.050mg/1。
　　2.2實(shí)驗(yàn)儀器與試劑
　　紫外分光光度計(jì)，10mm石英比色管，壓力蒸汽消毒器，25ml具塞比色管，無氨水，堿性過硫酸鉀，1+9鹽酸，硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。
　　2.3空白實(shí)驗(yàn)步驟
　　空白實(shí)驗(yàn)基本步驟如下：用無刻度吸管吸取10ml樣品置于比色管中；加5ml堿性過硫酸鉀，塞緊瓶塞用紗布包好防止彈出；將比色管置于壓力蒸汽消毒器中，在120℃—124℃下消解30分鐘；冷卻后取出比色管,加入1+9鹽酸1ml，并用無氨水稀釋至25ml刻度線；分別在波長(zhǎng)為220nm和275nm處測(cè)定吸光度，并計(jì)算A值。
　　
　　3空白影響因素的分析
　　3.1試劑的影響
　　試劑在水質(zhì)檢測(cè)分析中的地位極其重要。從取樣到樣品處理、測(cè)定都離不開試劑。如果在實(shí)驗(yàn)中用的試劑的質(zhì)量和純度達(dá)不到實(shí)驗(yàn)分析的要求，將會(huì)對(duì)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果有很大的影響。在總氮空白實(shí)驗(yàn)中，一般情況下鹽酸不會(huì)給實(shí)驗(yàn)中帶入氮元素，所以本文將主要從堿性過硫酸鉀試劑和實(shí)驗(yàn)用水本身入手進(jìn)行分析。
　　
　　3.1.1酸鉀試劑對(duì)空白實(shí)驗(yàn)的影響
　　筆者在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，堿性過硫酸鉀試劑的質(zhì)量的好壞直接影響著實(shí)驗(yàn)結(jié)果。含氣化合物高且質(zhì)量差的堿性過硫酸鉀試劑不僅會(huì)引起空白值較大（吸光度>1，甚至可能導(dǎo)致無法比色。因此，必須選用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭�，必要時(shí)還要進(jìn)行試劑提純，主要是去除溶液內(nèi)的氨氮類物質(zhì)。通過實(shí)驗(yàn)比較選擇符合要求的廠家的過硫酸鉀試劑。其次，堿性過硫酸鉀試劑的儲(chǔ)存時(shí)間也會(huì)影響空白值。因?yàn)閴A性過硫酸鉀試劑中含有大量的氫氧化鈉容易吸收空氣中的二氧化碳和過硫酸鉀的相對(duì)不穩(wěn)定性，以及外界環(huán)境（光、熱、含氮元素氣體等）會(huì)污染試劑，這樣就影響了實(shí)驗(yàn)結(jié)果。
　　用化學(xué)純和分析純度的過硫酸鉀進(jìn)行試驗(yàn)，每組分別測(cè)定6個(gè)空白樣。
　　
　　通過表1中的數(shù)字比較可見，過硫酸鉀試劑的好壞直接影響總氮測(cè)定結(jié)果的好壞。
　　
　　3.1.2實(shí)驗(yàn)用水對(duì)空白值的影響
　　實(shí)驗(yàn)用水的純度對(duì)空白值的影響較大。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定在總氮測(cè)定的全過程中要使用無氨水，其制備方法可采用酸化蒸餾。因?yàn)橐话闼�體中含有一定量的硝酸鹽和亞硝酸鹽，所以一定要選用蒸餾水或去離子水作為實(shí)驗(yàn)用水。無論是選用無氨水還是去離子水或蒸餾水，都是為了控制水體中硝酸鹽和亞硝酸鹽的含量。
　　用純凈水和蒸餾水作為空白進(jìn)行試驗(yàn)，每組分別測(cè)定6個(gè)空白值來進(jìn)行比較。
　　
　　
　　從表2中可見，選用蒸餾水作為實(shí)驗(yàn)用水，所得的空白值要遠(yuǎn)小于選用普通純凈水的值。所以在總氮測(cè)定的實(shí)驗(yàn)中一定要選擇符合要求的實(shí)驗(yàn)用水，否則會(huì)嚴(yán)重影響測(cè)定結(jié)果。
　　
　　3.2器皿的影響
　　首先，實(shí)驗(yàn)分析所用的器皿，應(yīng)具有滿足實(shí)驗(yàn)分析所需的特殊性能。其次，再使用中產(chǎn)生的沾污影響也應(yīng)給與足夠的重視。尤其是比色管的潔凈程度對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果有相當(dāng)大的影響。因?yàn)橄赐縿┲泻�有大量的氮元素，所以不可以用來清洗比色管，一般情況下用10%稀鹽酸來浸泡清洗。另外，吸光度測(cè)量時(shí)英石比色皿的差異都有可能使總氮空白測(cè)定偏高，所以，一定要保證英石比色皿透光面的干凈，無斑點(diǎn)。
　　取未用10%鹽酸浸泡過的比色管進(jìn)行試驗(yàn),用蒸餾水作為實(shí)驗(yàn)用水取同批次的6個(gè)比色管進(jìn)行試驗(yàn)。
　　
　　通過比較表3的數(shù)值可以看出，比色管的潔凈程度對(duì)總氮的測(cè)定值有著相當(dāng)大的影響。
　　
　　3.3消解過程 
　　首先，在消解過程中,若壓力蒸汽消毒器壓力不足,會(huì)造成過硫酸鉀分解不完全,從而導(dǎo)致空白吸光度偏髙。其次，壓力蒸汽消毒器的溫度必須嚴(yán)格控制在120℃—124℃之間,低于120℃氧化不完全，水樣吸光值偏低,髙于124℃過硫酸鉀分解速度加快,水樣吸光值偏高。最后,消解時(shí)間控制的標(biāo)準(zhǔn)是使堿性過硫酸鉀完全分解，標(biāo)準(zhǔn)方法規(guī)定的消解時(shí)間為0.5h、由于溫度很難恒定保持一個(gè)值，通過平時(shí)的實(shí)驗(yàn)比較建議用40min比較合適。
　　3.4環(huán)境的影晌
　　環(huán)境對(duì)樣品的污染，主要是由空氣中的污染氣體和沉降粒子而引起的。據(jù)報(bào)道，普通實(shí)驗(yàn)室中每立方米空氣中含有數(shù)百微克的微粒。這些微粒中含有多種化學(xué)元素，可引起多種痕量化學(xué)元素的污染。在總氮的空白測(cè)定中，凡是能帶入氮的水和試劑都不能再實(shí)驗(yàn)使用,不能與用氨水、硝酸以及其它氨鹽之類試劑的分析項(xiàng)目安排在一個(gè)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)，因?yàn)樗鼈內(nèi)菀讚]發(fā)進(jìn)入空氣，可能重新溶解在試驗(yàn)中，使測(cè)定結(jié)果偏高。
　　
　　4結(jié)論和建議
　　通過實(shí)驗(yàn)可見，影響總氮空白值的主要因素有：試劑純度的影響、實(shí)驗(yàn)用水潔凈度的影響、器皿被污染程度的影響以及環(huán)境因素和人為操作等。
　　首先在總氮測(cè)定過程中，總氮空白值作為一個(gè)要被所有樣品扣除的基準(zhǔn)值，總氮空白值的準(zhǔn)確和大小直接影響著總氮測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度、精密度和方法的檢測(cè)下限值。其次，總氮測(cè)定的空白樣品可以看作為總氮含量無限接近0的一個(gè)樣品，所以影響總氮空白樣品測(cè)定的因素同樣是總氮測(cè)定過程中的影響因素。想要得到準(zhǔn)確可靠的分析數(shù)據(jù)，有如下措施：
　　(1)―定要保證實(shí)驗(yàn)用水和堿性過硫酸鉀試劑的純度,而且還需注意防塵措施和存放時(shí)間，最好現(xiàn)配現(xiàn)用。
　　(2）對(duì)所有需用的玻璃器皿和其他用具都應(yīng)該根據(jù)所測(cè)項(xiàng)目及要求的準(zhǔn)確度而選用適宜的洗滌方法，在使用前最好可以用稀鹽酸浸泡以達(dá)到洗凈儀器的目的。洗干凈后用純水淋洗三次，然后妥善保管以防新的污染。
　　(3)在實(shí)驗(yàn)過程中，要時(shí)刻注意個(gè)人操作，應(yīng)嚴(yán)格規(guī)范操作，尤其是要注意消解的時(shí)間和壓力等。
　　(4)要保持實(shí)驗(yàn)室內(nèi)環(huán)境的潔凈，對(duì)實(shí)驗(yàn)用水、比色管、試劑等要做好防塵措施。